Физические свойства титана
Хотя
физические свойства титана изучены достаточно, противоречия в
экспериментальных данных весьма значительны, что связано с чистотой
металла, несовершенством методов исследования, недостаточно корректной
обработкой экспериментальных данных.
Экспериментально определяемая температура полиморфного превращения
титана зависит не только от чистоты металла, но и скорости нагрева и
колеблется в пределах 1154-1168 К (881- 895°С). Наиболее вероятное
значение этой температуры — 1156+0,5 К (883°С). Температура плавления
титана 1944+4 К (1671°С).
Тепловое расширение твердых тел представляют истинным, средним
интегральным и средним дифференцированным коэффициентами линейного
расширения (ТКЛР). Тепловое расширение поликристаллического титана
описывается линейной функцией. Значения ТКЛР при температурах Т>300 К
приведены в табл. 1.
Табл. 1.
Тепловое
расширение и плотность твердого поликристаллического титана
при температуре Т>300 К.
Т, К |
α.106,
К-1 |
γ/γ293 |
γ, г/см3 |
Т, К |
α.106,
К-1 |
γ/γ293 |
γ, г/см3 |
300 |
8,64 |
0,9982 |
4,51 |
1160 |
9,89 |
0,9749 |
4,40 |
400 |
8,85 |
0,9972 |
4,50 |
1200 |
9,99 |
0,9735 |
4,39 |
500 |
9,06 |
0,9944 |
4,49 |
1300 |
10,25 |
0,9700 |
4,37 |
600 |
9,27 |
0,9915 |
4,47 |
1400 |
10,50 |
0,9663 |
4,36 |
700 |
9,48 |
0,9886 |
4,46 |
1500 |
10,75 |
0,9625 |
4,34 |
800 |
9,70 |
0,9855 |
4,44 |
1600 |
11,00 |
0,9586 |
4,32 |
900 |
9,91 |
0,9823 |
4,43 |
1700 |
11,25 |
0,9547 |
4,30 |
1000 |
10,12 |
0,9790 |
4,42 |
1800 |
11,51 |
0,9505 |
4,29 |
1100 |
10,33 |
0,9756 |
4,40 |
1900 |
11,76 |
0,9464 |
4,27 |
1150 |
10,44 |
0,9739 |
4,39 |
1940 |
11,86 |
0,9446 |
4,26 |
*
Исходная плотность при комнатной температуре
принята равной 4.51 г/см3 |
|
Плотность
твердого титана γ понижается от 4,51 г/см3 при
температуре 300 К до 4,26 г/см3 при
температуре 1940 К, причем при полиморфном превращении оно
возрастает на 0,15%. Среднее значение плотности жидкого титана при
температуре плавления - 4, 12 г/см3 и
уменьшается с повышением температуры по закону γ = 4,12-0,42*10-3 (Т-1944),
г/см3. Давление насыщенного пара (p) и
скорость испарения титана приведены в табл. 2. Давление pописывается
уравнением:
для β-фазы: ln
p = 28,819 - 56387/Т - 3,97/10-4Т,
Па;
для жидкого титана при 200 - 3000 К: ln
p = 27,582 -
54133/Т - 3,54/10-4, Па
Табл. 2. Давление насыщенного пара и
скорость испарения титана в зависимости от температуры.
Т, К |
Р, Па |
G, г/(см2.с) |
Т, К |
Р, Па |
G, г/(см2.с) |
1000 |
6,58.10-13 |
6,32.10-17 |
1944 |
0,382 |
2,63.10-5 |
1100 |
1,13.10-10 |
1,03.10-14 |
2000 |
0,821 |
5,58.10-5 |
1200 |
7,94.10-9 |
6,96. 10-13 |
2200 |
9,02 |
5,84.10-4 |
1300 |
2,83.10-7 |
2,38.10-11 |
2400 |
65,4 |
4,05.10-3 |
1400 |
6,04.10-6 |
4,90.10-10 |
2600 |
344 |
0,0205 |
1500 |
8,52.10-5 |
6,68.10-9 |
2800 |
1,41.103 |
0,0809 |
1600 |
8,59 10-4 |
6,52 10-8 |
3000 |
4,77.103 |
0,264 |
1700 |
6,56.10-3 |
4,83.10-7 |
3200 |
1,37.104 |
0,735 |
1800 |
4,00.10-2 |
2,86.10-6 |
3400 |
3,46.104 |
1,802 |
1900 |
0,198 |
1,38.10-5 |
3600 |
7,85.104 |
3,973 |
|
Удельное электросопротивление нелинейно возрастает с повышением
температуры, причем отклонение в сторону меньших его значений становится
особенно заметным при температуре выше 625 К. При полиморфном
превращении α→β электросопротивление скачкообразно уменьшается, причем
рα / рβ =
1,097. Для криогенных температур рекомендуются значения удельного
электросопротивления, приведенные в табл. 3.
Табл.3.
Удельное
электросопротивление, рекомендуемое для криогенных температур
Температура
T, К |
Удельное электросопротивление ρ*106,
Ом*м |
Температура
T, К |
Удельное электросопротивление ρ*106,
Ом*м |
20 |
0,018 |
70 |
3,8 |
30 |
0,159 |
80 |
5,3 |
40 |
0,574 |
90 |
6,7 |
50 |
1,42 |
100 |
8,3 |
60 |
2,6 |
|
|
Абсолютная термоэлектродвижущая сила (т.э.д.с.) титана при температуре
ниже 100 К отрицательна, в интервале 100-750 К положительна с максимумом
при температуре, близкой к 330 К. При температуре 700-750 °С т.э.д.с.
титана меняет знак и остается отрицательной вплоть до температуры
полиморфного превращения. Переход а—>р сопровождается резким увеличением
т.э.д.с. Теплопроводность титана уменьшается с повышением температуры до
600 К, затем до 1000 К остается неизменной.
Физические
свойства титана
Плотность,
г/см3:
α-формы
при температуре, °С:
П
20
............................................................................................................................
4,505
870
................................................................................................................................. 4,35
β -
формы при температуре 900 °С......................................................................................
4,32
Температура, °С:
плавления........................................................................................................................
1668+/-5
кипения............................................................................................................................
3227
Теплопроводность при температуре 20-25 °С, Вт/(м.К)...........................................................
22,065
Электропроводность при температуре ниже 0,38+/-0,01 К…........................................
Сверхпроводимость
Магнитность...................................................................................................................
Парамагнитен
Удельная магнитная восприимчивость при температуре 20 °С, 10-6 Г-1 ...................................
3,2+/-0,4
Скрытая теплота плавления,
Дж/г
..................................................................................... 358
Скрытая теплота испарения,
кДж/г ..................................................................................... 8,97
Теплота плавления, кДж/моль
.............................................................................................
18,8
Теплота испарения, кДж/моль
..............................................................................................
422,6
Молярный объем, см³/моль ................................................................................................ 10,6
Удельная теплоемкость при
20°С, кДж/(кг·°С) ..................................................................... 0,54
Удельная теплопроводность
при 20°С, Вт/(м·К) .................................................................... 18,85
Коэффициент линейного
термического расширения при 25°С, 10-6 м/мК ................................. 8,15
Удельное
электросопротивление при 20°С, Ом·см·10-6 .......................................................... 45
Цвет искры .................................................. Ослепительно-белый
длинный насыщенный пучок искр
Группа металлов .................................................................................... Тугоплавкий,
легкий металл
Удельная магнитная восприимчивость χ и
упругие свойства
α-титана обнаруживают сильную анизотропию. При среднем
значении χ при комнатной температуре 3,165.10-6 Г-1 разность
ее величин вдоль и перпендикулярно оси с составляет
0,52.0-6 Г-1.
Парамагнитная восприимчивость титана с понижением температуры сначала
уменьшается линейно, примерно при 50К проходит через минимум, затем
несколько увеличивается.
Упругие постоянные титана при комнатной температуре — 3,52-18,07 в
зависимости от направления, фактор анизотропии — 1,33. Модуль
нормальной упругости (Е) титана
при комнатной температуре в зависимости от ориентировки кристаллитов и
содержания примесей изменяется в широких пределах. В направлении оси с
модуль Юнга Е
= 146
ГПа, в перпендикулярном направлении — 106 ГПа; для нетекстурованного
титана модуль Юнга Е
~ 112
ГПа, сдвига G - 41
ГПа и всестороннего сжатия К=126
ГПа, коэффициент Пуассона ν =
0,32. С повышением температуры модуль упругости титана и титановых
сплавов снижается почти по линейному закону. Небольшое значение модуля
упругости титана — существенный его недостаток.
Титан
высокой степени чистоты ковок при обычной температуре. Применяемый в
промышленности технический титан содержит примеси кислорода, азота,
железа, кремния и углерода, повышающие его прочность, снижающие
пластичность и влияющие на температуру полиморфного превращения, которое
происходит в интервале температур 865-920°С.
Химические свойства титана. Чистый
титан — химически активный переходный металл, в соединениях степень
окисления +4, реже +3 и +2. Титан бурно реагирует с сухими галогенами,
при повышенных температурах — с атмосферными газами и водородом.
С
кислородом воздуха взаимодействует при температуре выше 600°С с
образованием диоксида титана. Тонкая титановая стружка при недостаточной
смазке может загораться в процессе механической обработки. При
достаточной концентрации кислорода в окружающей среде и повреждении
оксидной пленки при ударе или трении возможно загорание металла при
комнатной температуре и в сравнительно крупных кусках.
Оксидная пленка не защищает титан в жидком состоянии от дальнейшего
взаимодействия с кислородом (в отличие, например, от алюминия), поэтому
его плавка и сварка должны проводиться в вакууме, в атмосфере
нейтрального газа или под флюсом. Титан нельзя плавить в тиглях из его
оксида (в отличие от алюминия). Расплавленный титан реагирует почти со
всеми оксидными огнеупорами, поэтому его плавят в медных водоохлаждаемых
тиглях. Он обладает способностью поглощать атмосферные газы и водород,
образуя хрупкие сплавы, непригодные для практического использования; при
наличии активированной поверхности поглощение водорода происходит уже
при комнатной температуре с небольшой скоростью, которая значительно
возрастает при температуре 400°С и выше. Растворимость водорода в
титане обратима и этот газ можно удалить почти полностью отжигом в
вакууме. С азотом титан реагирует при температуре выше 700°С с
получением нитридов типа TiN.
В виде тонкого порошка или проволоки титан горит в атмосфере азота.
Скорость диффузии азота и кислорода в титане значительно ниже, чем
водорода. Получаемый в результате взаимодействия с этими газами слой
отличается повышенной твердостью и хрупкостью и должен удаляться с
поверхности титановых изделий травлением или механической обработкой.
Титан энергично взаимодействует с сухими галогенами, по отношению к
влажным галогенам устойчив, так как влага играет роль ингибитора.
С
углеродом, бором, селеном и кремнием титан образует металлоподобные
соединения, отличающиеся тугоплавкостью и высокой твердостью. Карбид
титана TiC (температура
плавления 3140°С) получают нагреванием смеси диоксида титана с сажей при
температуре 1900-2000°С в атмосфере водорода; нитрид титана TiN (температура
плавления 2950°С) — нагреванием порошка титана в азоте при температуре
выше 700°С. Известны силициды (TiSi2, Ti5Si2, TiSi)
и бориды титана (TiB, Ti2B5TiB2).
При температуре 400-600°С титан поглощает водород с образованием твердых
растворов и гидридов (TiH,
ТН2). При сплавлении диоксида
титана со щёлочами образуются соли титановых кислот мета- и ортотитанаты
(Na4Ti04),
а также полититанаты (Na2TiO3 и
Na2Ti3O7). К титанатам относятся
важнейшие минералы титана, например, ильменит FeTiO3,
перовскит СаTiO3. Все титанаты
малорастворимы в воде. Диоксид титана, титановые кислоты (осадки), а
также титанаты растворяются в серной кислоте с образованием растворов,
содержащих титанилсульфат TiOSO4. При
разбавлении и нагревании растворов в результате гидролиза осаждается Н2ТiO3,
из которой получают диоксид титана. При добавлении перекиси водорода в
кислые растворы, содержащие соединения Ti,
образуются перекисные (надтитановые) кислоты состава Н4ТiO5 и
Н4ТiO8 и
соответствующие им соли. Эти соединения окрашены в желтый или
оранжево-красный цвет (в зависимости от концентрации титана), что
используется для аналитического определения титана.
|